Книга -

Окислительное действие МпР/Мп³⁺ можно существенно усилить, добавляя в реакционную среду определенные тиолы (например, восстановленный глутатион, L-цистеин), которые функционируют как вторичные медиаторы. Образующиеся тиильные радикалы агрессивны, способны окислять ароматические субстраты до CO₂.

Наиболее активны и стабильны марганецзависимые пероксидазы, выделенные из южноамериканского возбудителя белой гнили Nematoloma fro- wardii и гриба Stropharia rugoso-annulata, разлагающего лесную подстилку.

Лакказа (0₂:пара-дифенолоксидоредуктаза), внеклеточная оксидаза, относящаяся к фенолоксидазам - медьсодержащий фермент, катализирующий окисление фенолов в хиноны в присутствии кислорода с образованием промежуточных феноксильных радикалов. Лакказа атакует катехолы с заместителями со свободными карбоксильными группами в иярт-положении, причем активность фермента уменьшается с увеличением длины цепи заместителя. Фермент может окислять не только пара-, но и ярто-дифенолы. Лакказа некоторых грибов способна также окислять нефенольные соединения лигнинового типа и катализировать реакции деметилирования. Лучший стимулятор лакказной активности - ванилин.

Тирозиназа (СЬюрто-дифенолоксидоредуктаза) - медьсодержащий фермент. Тирозиназа синтезируется актиномицетами (Streptomyces eurythereus и др.). Фермент проявляет активность к монофенолам; катализирует моно- гидроксилирование фенолов с образованием <9/?/ж?-дифенолов или орто- хинонов и окисление катехолов в орто-хшюшл:

В результате действия фенолоксидаз образуются свободные радикалы, с одной стороны активизирующие расщепление связей между ароматическим кольцом и боковой цепью мономеров и димеров лигнина, а с другой, вызывающие полимеризацию монофенолов. Полимеризуя фенолы, фенол- оксидазы участвуют в биосинтезе лигнина и образовании гуминовых веществ. При полимеризации простых фенолов образуются окрашенные продукты. При вовлечении монофенолов в реакции, катализируемые фено- локсидазами, происходит детоксикация низкомолекулярных фенолов, образующихся при деградации лигнина.