Книга -

Грибы, разлагающие лигнин, могут деполимеризовать и гуминовые вещества. Вместе с тем промышленный лигнин, например лигносульфонат, труднее поддается биодеградации. Биодоступность лигнина можно повысить обработкой его, например озоном, пероксидом водорода или воздействием жесткого излучения.

Вначале в разложении лигнина грибами участвуют внеклеточные ферменты и активные частицы-окислители. В последующем разрываются C-C и C-O связи, происходят деметилирование, декарбоксилирование, окисление боковых групп с образованием α-карбонильных и α-карбоксильных остатков, остатков дифенолов. Остатки дифенолов расщепляются под действием внутриклеточных диоксигеназ по орто- или мета-пути. В результате неспецифичного ферментативного воздействия образуется много промежуточных продуктов, в частности соединения фенольной природы: ванилин, сиреневый альдегид, я-гидроксибензальдегид.

В разложении лигнина участвуют следующие ферменты: лигниназа (лигнинпероксидаза, LiP); Mn-зависимая пероксидаза (марганцевая перок- сидаза); лакказа (внеклеточная оксидаза), тирозиназа (фенолоксидаза) (см. рис. 5.12).

В качестве окислительных агентов они используют H₂O₂, O₂ и окисленные формы Mn. Эти ферменты непосредственно атакуют макромолекуляр- ные структуры (лигнин и гуминовые кислоты) с образованием радикалов и реакционных частиц - посредников разрушения.

Лигниназы (LiP) представляют собой гемопротеины. Их действие на субстрат основано на реакциях окисления и гидроксилирования с участием H₂O₂, при этом образуются нестабильные соединения - катионные арилок- сирадикалы, дальнейшее превращение которых приводит к расщеплению эфирных связей, раскрытию ароматических ядер, деполимеризации лигнина. полимеризации фенолов и другим изменениям. Активность лигниназ проявляется только в присутствии H₂O₂. Синтез лигниназ грибом Phanero- chaete chrysosporium стимулируется вератриловым спиртом и сиреневой кислотой. Этот гриб синтезирует шесть разных лигниназ.